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1.首先是怎样治理。筒体混凝土从外表观察,无明显的结构变形和裂缝等缺陷,局部的补渗漏的方法是不可行的;筒体内壁做防水层的方法不论是理论上还是实际操作都不及筒体外壁做防水层的方法经济可靠。也就是说应在筒仓的外表面做一连续的、密蔽的不透水层,防止雨水或湿气进入筒仓内。
2.涂膜防水层。防水涂料的种类很多,按成膜过程防水涂料可分为挥发型(溶剂型和水乳型)和反应型(固化剂固化型和湿气固化型)两类,涂膜的抗渗性为30分钟、0.3兆帕不透水,耐水性为80%,浸水168小时反应型涂料的拉伸强度大于1.65兆帕,断裂伸长率≥300%;水乳型涂料的拉伸强度≥0.5兆帕,断裂伸长率≥80%。从施工操作性能看,反应型涂料的可操作时间≥20分钟,实干时间≤24小时。水乳型涂料可操作时间≥50分钟,表干时间≤4小时,实干时间≤12小时;聚合物水泥涂料的可操作时间≥30分钟,表干时间≤4小时,实干时间≤12小时。
防水涂料按主要成膜物质分类,可分为沥青基涂料、聚合物改性沥青涂料、合成高分子防水涂料和有机无机复合涂料。聚氨脂防水涂料是一种化学反应型涂料,分为双组份型和单组份型两种。聚氨脂防水涂料的固含量高,易于厚涂,物理性能优异。
丙稀酸酯防水涂料是聚合物乳液建筑防水涂料中具有代表性的一种,是无毒、无味的单组份水乳型防水涂料。
有机硅橡胶防水涂料是以有机硅胶乳等乳液为主要成膜物质的水乳型防水涂料。该涂料兼有涂膜防水和渗透防水的双重性能,有优异的弹性和延伸性,裸露在气中耐紫外线、抗老化性能好。其物理力学性能与聚合物乳液(Ⅱ类)防水涂料相近,但表干时间小于等于2小时。
聚合物水泥防水涂料是以聚丙稀酸酯等聚合物乳液和水泥为主要原料,加入其他外加剂,经现场搅拌后涂覆的双组份建筑防水涂料,无毒、无味、可在潮湿基面施工,与混凝土基面有良好粘结性,耐候性良好,Ⅱ型产品可用于长期浸水的环境。
3.方案的确定。决定防水层方案的因素,①要求防水涂料与混凝土基层的粘结性能好;②防水涂料的不透水性、拉伸强度和断裂延伸率指标好;③防水层不设保护层,防水涂料在大气中耐紫外线、抗老化性能优异;④防水涂料施工采用吊篮作为施工机械,不采用满堂外脚手架或整体提升式脚手架;⑤颜色为天蓝色(设计要求)。对于第1点、第2点和第5点,聚氨脂防水涂料,丙稀酸酯(聚合物乳液)防水涂料、有机硅防水涂料和聚合物水泥防水涂料均可满足要求。对于第3点,筒体外防水防水层不设保护层(设计要求,防止保护层脱落导致事故),防水层将长期暴露在大气中,日照下,聚氨脂防防水涂料的耐紫外线老化性能不及其他防水涂料。对于第4点,防水涂料的施工对于涂膜防水层的重要性是不言而喻的,特别是采用吊篮作为施工机具,应该考虑吊篮的承重量,吊篮沿66米高的筒体上下往复一次时间和吊篮操作,施工工艺应尽可能简单等因素,这样首先排除双组份的聚合物水泥防水涂料,其次就可操作时间、表干时间和防水涂料的耐老化指标进行对比,**后确定采用彩色(天蓝色)有机硅防水涂料。
主要工艺过程是:将精单体丁二烯溶解进惰性溶剂(溶剂油)中形成溶解单体,而后进进串联的聚合釜进行聚合反应。在反应过程中依次加进配制好的各种助剂、催化剂环烷酸镍、三异丁基铝溶液混合后,与三氟化硼乙醚络合物溶液在首釜底部加进(称三元组份催化剂,也有单元、二元组份的)。防老剂2.6-二叔丁基对甲苯酚溶进终止剂乙醇中,在终止釜加进。聚合反应在一定温度(首釜60~75℃。末釜85~90℃)、压力(不超过0.5MPa)及搅拌下进行,末釜单体转化率达到85%以上,然后送进胶液罐。胶液在胶罐闪蒸出未反应的丁二烯单体并调节门尼值后送进凝聚釜。采用水析凝聚法,经蒸汽和机械搅拌,聚合粒子凝聚成橡胶颗粒,从胶液中分离出来,用水送往后处理。再经水洗 、干燥、压块、包装为成品。
本装置生产所用主要原料丁二烯、溶剂油、乙醇为一级易燃液体。三种催化剂均有毒、易分解、易氧化。特别是三异丁基铝一经与空气接触即燃烧爆炸,与皮肤接触即被灼伤,属危险物品。
2重点部位
2.1原料罐区是生产所用液化碳四、溶剂油等物料的周转库,物料一旦泄漏极易与空气形成爆炸性混合气体。由于物料难免带水,罐底阀门、法兰冬季易结冰冻坏。
2.2聚合釜是装有多种介质,带有搅拌装置的压力容器。除了丁二烯和各种助剂的危险性外,工艺条件也要求严格。丁二烯聚合是放热反应,温度控制不好会产生爆聚或不聚,发生爆聚时温度、压力急聚上升,可导致爆炸火灾事故。不聚时会造成大量丁二烯从胶液罐放空,也是危险的。
2.3丁二烯、溶剂油的回收采用精馏分离法,蒸出丁二烯和溶剂油。因转动设备较多,轻易发生跑、冒、滴、漏。污水排放易将溶剂油、丁二烯带进污水沟。
江苏 南京、苏州、无锡、常州、南通、泰州、扬州、盐城、镇江、宿迁、淮安、徐州、连云港、江阳、宜兴、邳州、新沂、金坛、溧阳、常熟、张家港、昆山、吴江、太仓、如皋、海门、启东、大丰、东台、江都、仪征、高邮、丹阳、扬中、句容、姜堰、泰兴、靖江 、兴化。
浙江 杭州、建德、富阳、临安、宁波、余姚、慈溪、奉化、温州、瑞安、乐清、嘉兴、海宁、平湖、桐乡、湖州、绍兴、诸暨、上虞、嵊州、金华、兰溪、义乌、东阳、永康、衢州、江山、舟山、台州、温岭、临海、丽水、龙泉。
福建 福州、厦门、莆田、三明、泉州、漳州、南平、龙岩、宁德、福清、长乐、永安、石狮、晋江、南安、龙海、邵武、建瓯、建阳、漳平、福安、福鼎。
贵阳、遵义、六盘水、安顺、清镇、铜仁、毕节、兴义、都匀、凯里、仁怀、赤水
湖南 长沙、浏阳、株洲、醴陵、湘潭、湘乡、韶山、衡阳、莱阳、常宁、邵阳、武冈、岳阳、临湘、汨罗、常德、津市、张家界、益阳、沅江、郴州、资兴、永州、怀化、洪江、娄底、冷水江、涟源、吉首。
湖北 武汉、宜昌、宜都、当阳、枝江、黄石、大冶、襄樊、枣阳、宜城、十堰、荆门、钟祥、荆州、石首、洪湖、松滋、鄂州、孝感、应城、安陆、汉川、黄冈、麻城、武穴、咸宁、赤壁、随州、广水、恩施、利川、仙桃、潜江、天门。
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贵州 贵阳、遵义、六盘水、安顺、清镇、铜仁、毕节、兴义、都匀、凯里、仁怀、赤水。
广西 贵州、南宁、桂林、桂平、玉林、北流、梧州、岑溪、点击打开原图钦州、东兴、柳州、百色、河池、宜州、北海、贺州、合山、来宾、崇左、凭祥、防城港、贵港。
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安徽 合肥、芜湖、蚌埠、淮南、马鞍山、铜陵、安庆、桐城、黄山、滁州、天长、明光、阜阳、界首、宿州、巢湖、刘安、毫州、池州、宣传、宁国、淮北。
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辽宁 沈阳、大连、鞍山、抚顺、本溪、丹东、锦州、营口、阜新、辽阳、盘锦、铁岭、朝阳、葫芦岛、新民、瓦房店、普兰店、庄河、海城、东港、凤城、凌海、北镇、大石桥、盖州、灯塔、调兵山、开原、凌源、北票、兴城。
吉林 长春、吉林、四平、辽源、通化、白山、松原、白城、点击打开原图德惠、九台、榆树、蛟河、桦甸、舒兰、磐石、公主岭、双辽、梅河口、集安、临江、洮南、大安、延吉、图门、敦化、珲春、龙井、和龙。
黑龙江 哈尔滨、齐齐哈尔、牡丹江、佳木斯。
内蒙 呼和浩特、包头、鄂尔多斯、呼伦贝尔。
云南 昆明、曲靖、玉溪、丽江、个旧、大理
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其他类(300吨),如石蜡、聚乙烯醇、氯化石蜡、聚乙烯蜡、微晶蜡、硅油、甘油、纤维素、硬脂酸、炭黑、固化剂、顺丁烯二酸酐、胶印油墨、导热油、薄荷脑、海藻酸钠、瓜尔胶、黄原胶、碘化钾等感觉有补位,同样梦也是有补位的,笔者将之诠释为梦的成分。 电镀化工助剂、硫酸镍、硫酸铜、硫酸亚锡、氯化镍、氯化锌、氧化锌、氯化亚锡、氯化铜、氧化铜、氧化锌、锡酸钠、氰化亚铜、铬酸酐、草酸、化工助剂类、聚乙二醇、乙二醇、辛醇、丙酮、苯酐、顺丁烯二酸酐、季戊四醇、丙烯酰胺、红钒钾、红钒钠、高锰酸钾、苯酚、消毒杀菌类产品、污水处理原料、AES、磺酸、工业盐酸、硫酸、大、小苏打、元明粉、硬脂酸、石蜡、氯化石蜡、各种硅油,氨基硅油,冰醋酸,异丙醇、乳化剂、OP-10、天那水、白电油、乙酯、丁酯、甲醇、乙醇、吡啶、二氯甲烷、三氯甲烷、三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺、桐油、DMF三氯乙烯、、乙酸、导热油、溶剂、废溶剂、烧火油等、试剂、有机、无机、分析试剂、化学试剂、橡胶塑料、铝银浆、各类色母粒、氯化聚乙烯CPE、SBS、UV-9、UV531、抗氧剂、聚乙烯PE、聚丙烯PP、聚苯乙烯PS、聚氯乙烯糊树脂、酚醛树脂、双酚A、水杨酸、富马酸、五氯酚、甘氨酸、油酸、己二酸、硫脲、环氧树脂、石油树脂、松香改性树脂、聚酰胺树脂、650树脂、T31固化剂、氧化物、氯化物、硫酸物、漂白水、硼酸、硼砂、磷酸一铵、磷酸二铵、六偏磷酸钠、三聚磷酸钠、亚硝酸钠、焦磷酸钠、焦磷酸钾、焦亚硫酸钠、三氯化铁、防染盐S、乌洛托品、硫脲、柠檬酸、酒石酸、酒石酸钾钠、氯化钾、保险粉、氢氧化钾、纳、片碱、双氧水、过氯乙烯糊树脂、橡胶促进剂、塑料原料各类库存橡胶塑料产品,纺织印染等.各类库存废旧沥青,煤焦油等.树脂,丙烯酸聚氨酯树脂,阴阳离子交换树脂,使用过的废旧树脂及库存树脂.回收各类化工、等各种废旧溶剂。
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一是合成技术进展快。乙丙橡胶聚合工艺为溶液法、悬浮法和气相法,其中溶液法装置占总生产能力的80%,悬浮法12%,气相法占8%;气相法成功产业化是乙丙橡胶生产技术重要进展之一,该法工艺流程简短、环保经济,成为乙丙橡胶合成技术发展趋势。另外钛系和茂金属催化剂已进进产业化阶段,产品处于应用开发阶段。
二是新品种开发迅速。目前全球20多家公司可以生产出120余个牌号乙丙橡胶,为了进步性能新产品层出不穷,如高乙烯含量的高生胶强度乙丙橡胶、高不饱和的三元乙丙橡胶、液体乙丙橡胶、热塑性乙丙橡胶、四元乙丙橡胶等。
三是生产趋于集中。目前全球乙丙橡胶生产能力和生产技术主要控制在少数跨国公司手中,目前荷兰DSM公司、美国杜邦-陶氏弹性体公司、美国埃克森公司、德国拜耳公司和日本三井公司五家公司生产能力占全球总生产能力的70%,这些公司控制和主宰着**乙丙橡胶产业的命运。
四是需求增长快,竞争日趋激烈。随着乙丙橡胶新品种不断出现和应用领域拓展,与其他合成橡胶品种相比,乙丙橡胶需求增长迅速,未来年均增长率将保持在4-5%左右。
主要生产公司纷纷计划新建或扩建生产装置,这些公司之间竞争激烈,尤其是在强占亚洲和南美市场上表现尤为明显。
国内生产与市场
(1)固化剂种类 碱性类固化剂:包括脂肪族二胺和多胺、芳香族多胺、其它含氮化合物及改性脂肪胺 元素有机聚合物是指主链上不一定含有碳原子,主要由硅、氧、铝、钛、硼、硫、磷等元素的原子构成,如有机硅 (7)改性酸酐 目前国外的改性酸酐固化剂品种繁多,如NA酸酐的改性物是六氯内次甲基四氢苯二甲酸酐(HET)聚壬二酸酐在室温下与环氧树脂混溶以后可放置一星期,因此适用于浇铸件常与邻苯二甲酸酐或内次甲基四氢邻苯二甲酸酐混合使用,其主要特点是热稳定性好 3·旧系统的改进方案 针对现有冷却塔出力低,冷却效率低,配水和配风不均匀的现象,我们在改造时采用以下方法;在保留原塔主体结构,利用现有的风机及其传动系统、电机、风筒的条件下,更换配水系统;使用高效低压离心雾化装置代替填料;增加了防壁流措施,防止或减小进风口处的挂冰,解决了冬季进风口挂冰的现象,从而在冬季增大了进风量,减小了冬季班组的工作量,同时也降低了职工在砸冰过程中的危险性 ⑵热塑料性塑料 热塑料性塑料是指在特定温度范围内能反复加热软化和冷却硬化的塑料,如聚乙烯、聚四氟乙烯等
我国目前**的一套乙丙橡胶装置是中石油吉林石化公司引进日本三井石化公司的溶液聚正当生产技术,1997年建成的2万t/a生产装置,可以生产24个牌号产品,在一定程度上满足了国内市场需求,经过多年生产实践和吸收消化,目前吉林石化装置生产控制日趋成熟,研究开发系统完善,近年来又开发出应用于润滑油改性剂、汽车内胎及密封条行业的乙丙橡胶新品种,并进行液体乙丙橡胶的开发与生产前期工作。
尽管国内拥有一套引进生产装置,但是远远不能满足国内市场需求,随着我国汽车产业迅猛发展,成功承办2008年奥运会对防水卷材和塑胶跑道和电线电缆业的**发展,我国乙丙橡胶市场需求呈现高速发展的势头,2000年国内表观消费量为2.8万t,2003年国内表观消费量为6.5万t左右,年均增长率高达33%。2003年国内乙丙橡胶的消费大概比例为汽车产业、聚烯烃改性、建筑材料、油品添加剂、电线电缆、其他领域。由于国内乙丙橡胶产量低,无法满足国内需求,因此国内每年需要进口大量的乙丙橡胶满足国内市场,2000年-2003年国内低级外形乙丙橡胶进口量分别为2.29万t、2.27万t、3.21万t、4.03万t,不仅如此还进口大量的乙丙橡胶制品和改性产品,因此国内乙丙橡胶的实际需求量远超过6.5万t,实际达到8万t左右。
我国乙丙橡胶主要用于汽车产业41.2%、防水卷材10%、电线电缆12.5%、油品添加剂10.6%、聚烯烃改性剂16.3%、塑胶跑道及其他领域约为9.4%。
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汽车产业,我国近年来汽车业发展迅猛,2000年国内汽车产量为220万辆,2003年产量达到449万辆,远远超过国家“十五”规划数据,2003年国内轮胎产量16134万套,居**第二位,2003年国内汽车和轮胎业消耗乙丙橡胶约为3.3万t,根据中国汽车协会和橡胶协会年初猜测数据,2005年我国汽车产业对乙丙橡胶需求将达到5.5万t左右。
乙丙橡胶除上述用途外,还可用来制备集装箱密封胶条、洗衣机超高韧性配件、鞋底、食品包装袋、化学品容器、纸张涂层等,2003年其他领域消耗乙丙橡胶约为2500t左右。
基于上述,根据国内相关行业发展资料和统计数据猜测,2005年我国乙丙橡胶的潜伏市场需求量将高达11万t以上。以此可以看出我国市场潜力之大远景之广阔。
改性与应用进展
我国进行乙丙橡胶应用研究开发比较早,尤其是随着引进乙丙橡胶装置建设和汽车产业迅速发展及国家要求加快生产线中零部件国产化进程后,我国开始加快应用研究,通过共混、动态硫化等多种改性技术,可以制造出很多具有优异性能的乙丙橡胶新材料。
目前主要开发了乙丙橡胶与聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚酰胺(PA)、有机硅、聚乙烯(PE)共混材料,其中乙丙橡胶/PP是开发应用**多也是**有发展潜力的功能性材料,尤其是在汽车保险杠和仪表板等方面应用越来越广泛,目前国内吉化研究院、中科院应化所、兰化研究院、燕山石化研究院、辽阳化纤、福州塑料所、北京化工大学、北京化工研究院、大连理工大学、洛阳石化总厂等科研单位和企业分别开发出各种不同性能的乙丙橡胶/PP专用料,并在国内多款轿车上使用,目前国内别克、桑塔那、捷达、富康轿车保险杠全部采用国产或进口乙丙橡胶/PP材料注射成型制备。鉴于乙丙橡胶/PP易于回收再利用,降低生产本钱、简化工序且环保,不仅在汽车业中有大量应用,在国内电线电缆和家用电器领域也开始使用。利用动态硫化和增容技术,还可以制备乙丙橡胶/聚苯乙烯、乙丙橡胶/苯乙烯-丙烯腈、乙丙橡胶/自然橡胶、乙丙橡胶/乙烯-乙酸乙烯共聚合物、乙丙橡胶/丁腈橡胶等共混改性合金或弹性体,这些新型材料具有特殊性能,用于特殊要求的领域。
乙丙橡胶经过氯化、磺化、接枝等可以得到性能优异的改性乙丙橡胶,乙丙橡胶氯化后既保持乙丙橡胶原有的优点,且低温性能优于氯磺化聚乙烯橡胶,耐油性与氯丁橡胶相当,目前日本多家企业都生产氯化乙丙橡胶,国内北京化工研究院也建有中试装置。磺化乙丙橡胶为粉末装产品,具有**的耐候、耐臭氧老化和低温韧性,混有少量的磺化乙丙橡胶,可以使PP材料的抗冲击强度迅速进步,此外磺化乙丙橡胶可以改善尼龙制品的抗冲击能力。
发展建议
目前我国乙丙橡胶生产规模小,牌号少,每年需要进口大量和多种牌号的乙丙橡胶产品,国内应用研究方兴未艾。随着我国汽车业、建筑和与奥运会有关场馆建设的迅速发展,国内市场潜伏需求量迅猛增加,市场潜力巨大,我国将成为全球乙丙橡胶主要消费国之一,针对目前国内生产现状和市场需求趋势,对我国乙丙橡胶业提出以下建议。
加快装置建设,增加产品产量。由于目前国内产量较少无法满足国内**增长的市场需求,扩建或新建乙丙橡胶装置非常必要。目前吉化公司计划在现有2万t/a基础上,扩产4万t/a,使其装置总能力达到6万t/a,目前已进进筹备阶段;北京燕山石化也寻求与国外企业合作建设2万t/a乙丙橡胶装置;德国拜耳公司计划在上海漕泾产业园区投资2亿多美元建设乙丙橡胶和丁苯橡胶。因此国内应积极引进国外技术、设备和资金加快乙丙橡胶建设步伐,满足国内市场**增长的需求。
加大应用研究与新品种开发。国内不能由于乙丙橡胶产量较小而忽视应用研究开发,由于不远的将来国内将建设新的乙丙橡胶装置,目前开发乙丙橡胶新牌号,加大改性研究,进步产品性能,满足不同用户的要求成为乙丙橡胶生产与发展主要任务之一,其中低残留量、高分子量、高填充炭黑和高纯度免水洗乙丙橡胶成为发展方向,另外液体橡胶和多种乙丙橡胶热塑弹性体要加大推广应用力度等。并在应用开发中注重科技成果申报专利,保护自主知识产权,做好技术储备,在未来激烈竞争中拥有主动权。
加快催化剂和原料的国产化。目前国内乙丙橡胶生产所需要的通用单体5-亚乙基-2-降冰片烯和所使用的钒铝催化剂,没有实现国产化,全部依靠进口,随着未来国内乙丙橡胶装置加快建设,实现单体和催化剂国产化已成为大势所趋,因此国内要加快研究开发力度,促进我国乙丙橡胶的生产与发展。